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宝马上线娱乐1211con:科学家提出晶态纳米石墨带合成新方法

时间:2020-10-14 10:56:51 来源:中国科学报

  北京高压科学研究中心李阔、:Q嗤哦佑氡本┐笱Ь暇哦雍献鞣⑾,高压下1,4—二苯基丁二炔分子晶体可发生拓扑控制的脱氢狄尔斯—阿尔德反应,生成晶态纳米石墨带。相关成果日前发表于《美国化学会志》。


  在常压下,二炔类分子主要通过光激发或热激发进行1,4—加成拓扑聚合反应,其反应活性主要取决于晶体中分子的堆积方式。而1,4—二苯基丁二炔在常压下由于晶体中分子间的距离过大,因此无法进行类似反应。


  研究人员最初希望利用压力来压缩其分子间距离,从而诱导1,4—加成反应。然而,原位拉曼光谱和红外光谱研究表明,1,4—二苯基丁二炔在高压下以苯基和炔基共同参与的拓扑化学反应路径进行反应,而非传统的1,4—加成反应。


  为进一步研究反应机理,研究人员利用原位高压中子衍射谱仪,研究了1,4—二苯基丁二炔分子在反应临界压力(约10万个大气压)下的晶体结构,由此确定了反应是从苯基炔与苯基之间的脱氢狄尔斯—阿尔德反应开始,且反应的临界距离为3.2?魡。


  该团队进一步综合利用电子衍射等一系列表征手段与理论计算手段,分析了反应产物的晶体结构,发现产物为两种不同氢含量的纳米石墨带。最后,研究人员比较了临界反应压力下1,4—二苯基丁二炔分子晶体中其他可能路径的反应距离,提出拓扑聚合反应是由“距离选择”所主导的观点,这与由官能团活性选择所主导的溶液反应不同。


  该研究首次发现了分子晶体中拓扑化学控制的脱氢狄尔斯—阿尔德反应,为晶态纳米石墨带的合成提供了一种原子级可控的“自下而上”的新合成方法。研究者提出的距离选择性规律将为拓扑聚合反应的设计与合成提供重要参考。


  相关论文信息:

  https://doi.org/10.1021/jacs.0c08274


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